قانون افشاگری گراهام (قانون انتشار گراهام نیز نامیده می شود ) توسط شیمی دان فیزیکی اسکاتلندی توماس گراهام در سال 1848 تنظیم شد. [1] گراهام به طور آزمایشی دریافت که میزان افشای یک گاز با ریشه مربع جرم ذرات آن متناسب است. . [1] این فرمول را می توان به صورت زیر نوشت:
،
جایی که:
نرخ 1 میزان افیوژن برای اولین گاز است. (حجم یا تعداد مول در واحد زمان).
نرخ 2 میزان افیوژن برای گاز دوم است.
M 1 است جرم مولی گاز 1
M 2 جرم مولی گاز 2 است.
قانون گراهام بیان می کند که سرعت انتشار یا افشای یک گاز با ریشه مربع وزن مولکولی آن متناسب است. بنابراین ، اگر وزن مولکولی یک گاز چهار برابر گاز دیگر باشد ، از طریق یک شاخه متخلخل پخش می شود یا از طریق یک سوراخ کوچک در یک رگ به نصف سرعت گاز دیگر خارج می شود (گازهای سنگین تر با سرعت کمتری پخش می شوند). توضیح نظری کاملی از قانون گراهام سال ها بعد توسط نظریه جنبشی گازها ارائه شد . قانون گراهام مبنایی را برای جداسازی ایزوتوپ ها از طریق انتشار فراهم می کند - روشی که نقش مهمی در تولید بمب اتمی داشت. [2]
قانون گراهام برای ریزش مولکولی که شامل حرکت یک گاز در یک زمان از طریق یک سوراخ است دقیق ترین است. فقط برای انتشار یک گاز در گاز دیگر یا هوا تقریبی است ، زیرا این فرایندها شامل حرکت بیش از یک گاز هستند. [2]
در همان شرایط دما و فشار ، جرم مولی متناسب با چگالی جرم است. بنابراین ، سرعت انتشار گازهای مختلف با ریشه های مربع چگالی جرمی آنها متناسب است.
فهرست
مثالها [ ویرایش ]
مثال اول: بگذارید گاز 1, H 2 و گاز 2 ,O 2 باشد. (این مثال برای نسبت بین میزان دو گاز حل می شود)
بنابراین ، مولکول های هیدروژن چهار برابر سریعتر از اکسیژن جریان می یابند. [1]
قانون گراهام همچنین می تواند برای یافتن وزن مولکولی تقریبی گاز در صورت شناخته شدن یک گاز و همچنین وجود نسبت خاص بین میزان دو گاز (مانند مثال قبلی) مورد استفاده قرار گیرد. معادله را می توان برای وزن مولکولی ناشناخته حل کرد.
قانون گراهام مبنای جداسازی اورانیوم 235 از اورانیوم 238 یافت شده در اورانیت طبیعی (سنگ اورانیوم) در طول پروژه منهتن برای ساخت اولین بمب اتمی بود. دولت ایالات متحده با هزینه 479 میلیون دلار (معادل 5.5 میلیارد دلار در سال 2019) یک کارخانه انتشار گاز در کارخانه مهندس کلینتون در اوک ریج ، تنسی احداث کرد . در این گیاه ، اورانیوم از سنگ معدن اورانیوم ابتدا به هگزا فلوراید اورانیوم تبدیل شد و سپس به طور مکرر مجبور به پخش شدن از طریق موانع متخلخل شد ، و هر بار در ایزوتوپ اورانیوم 235 کمی سبک تر غنی سازی می شود. [2]
مثال دوم: یک گاز ناشناخته 0.25 برابر سریعتر از او پخش می شود. جرم مولی گاز ناشناخته چقدر است؟
با استفاده از فرمول انتشار گاز می توان این معادله را تنظیم کرد.
که همان موارد زیر است زیرا مشکل بیان می کند که سرعت انتشار گاز ناشناخته نسبت به گاز هلیوم 0.25 است.
تنظیم مجدد معادله منجر به
تاریخچه [ ویرایش ]
تحقیقات گراهام در مورد انتشار گازها با مطالعه او در مورد مشاهدات یوهان دوبراینر شیمی دان آلمانی مبنی بر پخش شدن گاز هیدروژن از یک ترک کوچک در بطری شیشه ای سریعتر از هوای اطراف پخش شده برای جایگزینی آن انجام شد. گراهام میزان انتشار گازها را از طریق شاخه های گچ ، از طریق لوله های بسیار ریز و از طریق روزنه های کوچک اندازه گیری کرد. به این ترتیب او روند کار را کندتر کرد تا بتوان کمی از آن مطالعه کرد. وی ابتدا در سال 1831 اظهار داشت كه سرعت افشای گاز با ریشه مربع چگالی آن متناسب است و بعداً در سال 1848 نشان داد كه این سرعت با ریشه مربع توده مولی متناسب است. [1]گراهام به مطالعه انتشار مواد موجود در محلول پرداخت و در طی این فرآیند کشف کرد که برخی از محلولهای ظاهری در واقع سوسپانسیون ذرات بیش از حد بزرگ برای عبور از فیلتر پوست هستند. وی این مواد را کلوئید نامید ، اصطلاحی که نشانگر یک کلاس مهم از مواد ریز تقسیم شده است. [3]
تقریباً زمانی که گراهام کار خود را انجام داد ، مفهوم وزن مولکولی عمدتا از طریق اندازه گیری گازها ایجاد شد. دانیل برنولی در سال 1738 در کتاب Hydrodynamica خود پیشنهاد داد که گرما متناسب با سرعت و در نتیجه انرژی جنبشی ذرات گاز افزایش می یابد. آمیدئو آووگادرو فیزیکدان ایتالیایی نیز در سال 1811 پیشنهاد کرد که حجم مساوی گازهای مختلف حاوی تعداد مساوی مولکول است. بنابراین ، وزنهای مولکولی نسبی دو گاز برابر با نسبت وزنهای برابر حجم گازها است. بینش آووگادرو همراه با سایر مطالعات در مورد رفتار گاز زمینه ای برای کارهای نظری بعدی توسط فیزیکدان اسکاتلندی جیمز کلرک مکسول فراهم کردبرای توضیح خصوصیات گازها به عنوان مجموعه ای از ذرات کوچک که در فضای خالی خالی حرکت می کنند. [4]
شاید بزرگترین موفقیت نظریه جنبشی گازها ، همانطور که گفته شد ، کشف این بود که برای گازها ، دمایی که در مقیاس دمایی کلوین (مطلق) اندازه گیری می شود ، مستقیماً با متوسط انرژی جنبشی مولکولهای گاز متناسب است. بنابراین قانون گراهام برای انتشار را می توان نتیجه مساوی بودن انرژی های جنبشی مولکولی در یک دما دانست. [5]
منطق موارد فوق را می توان به صورت زیر جمع بندی کرد:
انرژی جنبشی هر نوع ذره (در این مثال ، هیدروژن و اکسیژن ، مانند بالا) در سیستم برابر است ، همانطور که توسط دمای ترمودینامیک تعریف شده است :
که می تواند ساده و تنظیم مجدد شود:
یا:
ارگو ، وقتی سیستم را محدود به عبور ذرات از یک منطقه می کند ، قانون گراهام همانطور که در ابتدای این مقاله نوشته شده است ، ظاهر می شود.



